北京时间8月29日凌晨，2019-20赛季欧冠附加赛结束了最后三场的争夺，最终荷甲球队阿贾克斯、比甲球队布鲁日以及来自捷克的布拉格斯拉维亚分别击败各自对手，携手晋级本赛季欧冠正赛，至此，本赛季欧冠32强全部诞生，而新赛季的小组赛抽签仪式也将在今晚（北京时间8月30日凌晨0时进行。）。
作为上赛季欧冠四强球队，阿贾克斯本赛季需要从资格赛第三轮开始打起，最终他们接连击败塞萨洛尼基和希腊人竞技，成功杀进欧冠小组赛。
在本赛季的欧冠32强中，五大联赛中的西甲、英超、意甲、德甲都有4支球队参加正赛，法甲则有3支球队入围正赛。
2019-20赛季欧洲足球冠军联赛32强小组分档如下：
第一档球队：
利物浦（英格兰）、切尔西（英格兰）、巴萨（西班牙）、曼城（英格兰）、尤文（意大利）、拜仁（德国）、巴黎圣日耳曼（法国）、圣彼得堡泽尼特（俄罗斯）
第二档球队：
皇马（西班牙）、马竞（西班牙）、多特（德国）、那不勒斯（意大利）、顿涅茨克矿工（乌克兰）、热刺（英格兰）、阿贾克斯（荷兰）、本菲卡（葡萄牙）
第三档球队：
里昂（法国）、勒沃库森（德国）、萨尔茨堡红牛（奥地利）、奥林匹亚科斯（希腊）、布鲁日（比利时）、瓦伦西亚（西班牙）、国米（意大利）、萨格勒布迪那摩（克罗地亚）
第四档球队：
莫斯科火车头（俄罗斯）、亨克（比利时）、加拉塔萨雷（土耳其）、莱比锡（德国）、布拉格斯拉维亚（捷克）、贝尔格莱德红星（塞尔维亚）、亚特兰大（意大利）、里尔（法国）
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